马辉1990年进入中联部工作，曾短暂挂职担任陕西省彬县人民政府副县长，此后历任中国驻大不列颠及北爱尔兰联合王国大使馆一等秘书、中联部一局一等秘书、中联部七局（美大北欧局）局长助理兼处长、中联部七局副局长、中联部七局局长、驻大不列颠及北爱尔兰联合王国大使馆公使。

不该瞒着妻子去漫展据中国驻古巴大使馆官网消息，2024年5月16日，驻古巴大使马辉陪同来古出席古巴第11届国际司法和法律大会的中国最高人民法院副院长杨万明会见古巴最高人民法院院长雷米希奥，并向其辞行。